石墨化催化劑
石墨化催化劑在配料中添加某些具有催化作用的物質(zhì),促使焙燒品在較低的溫度下石墨化或在相
同的溫度下提高石墨化程度。制品石墨化一般用測量石墨晶格常數(shù)d呲或計算富蘭克林
P值表示.固內(nèi)外學(xué)者對催化石墨化進(jìn)行過火量的研究工作,如通過電子顯微鏡觀察,
某些能形成嵌化物的余屬粒子,促進(jìn)炭原子六角網(wǎng)狀平面規(guī)則排列,形成石墨結(jié)構(gòu)。能
促使石墨晶體的連續(xù)生長和縮小石墨品格的層面陽J距。表3 14”1列舉了一些研究成果。
表明添加某些金屬氧化物后確有不同的催化效果,催化效果較好的是鈦和鐵的兩種氧化
物。使用高硫石油焦(臺硫量l_48%)為原料,配方中加入氧化鐵粉后,對成品石墨電極的
分析結(jié)果見表3.15”’。國外炭素廠在生產(chǎn)石墨電極的配比中加入少量二氧化鈦?zhàn)鲗?shí)驗,
成品電極的電阻率明顯F降,但用鈦熔點(diǎn)較高,不易扦發(fā),殘留成分較多而且產(chǎn)品硬度
提高,兇此成品電極機(jī)械加工時產(chǎn)生一定困難。國外生產(chǎn)石墨電極即采用硫含量很低的石油焦。配比中都加入1.0%左右的Fe:03,
主要是抑制石墨化過程的氣脹,有利于減少裂紋廢品。
毛坯裝在石墨化爐中當(dāng)溫度上升到1400℃以上,氫、氮、硫等元素將以H:,H:S,CS2,
N:,NH。等形式釋放出來,經(jīng)大量研究表明,氮元素在1400~1900℃區(qū)間釋放出來,硫元
素在1700~2100℃區(qū)間釋放出來,此時處于可塑狀態(tài)的焦炭氣孔壁受到排出氣體的壓力,
體積產(chǎn)生膨脹。由此推論,引起膨脹主要是硫、氮元素及其化合物的逸出,因此在
1700~2100℃期間電極產(chǎn)生的膨脹稱為氣脹。產(chǎn)生氣脹的機(jī)理仍在深入研究中,多數(shù)學(xué)者
認(rèn)為石油系針狀焦的氣脹是由于硫元素引起的。配料時加入少量氣脹抑制劑,可延緩雜
質(zhì)氣體的釋放,氣脹抑制劑通常使用氧化鐵粉,抑制劑與硫反應(yīng)生成硫化物,隨后在較高
的溫度下以較低的速度分解出單質(zhì)硫,金屬氧化物防止氣脹的效果是由于其硫化物的穩(wěn)
定性作用,當(dāng)用氧化鐵為氣脹抑制劑時,硫的逸出推遲到2100~2500℃間。