石墨電極抑制氣脹的幾種措施
石墨電極抑制氣脹的幾種措施抑制氣脹的幾種措施
(1)降低原料焦炭的硫、氮等元素的含量,如氫氣接觸法脫硫,采用高溫煅燒等,經(jīng)測定,含硫量為1.5%的石油焦在不同溫度煅燒后的殘余硫含量如下。
煅燒溫度/℃11001200130014001600
硫含量/%1.51.491.32、1.130.36
國外曾在600~800℃對半焦(尚未煅燒的生焦)用氫氣接觸法脫硫進(jìn)行過研究,脫硫后,含硫量減少,細(xì)孔增多,在焦炭還沒有收縮的溫度下進(jìn)行脫硫效果最佳。
(2)控制石墨化過程某一溫度區(qū)間的升溫速度,也即降低在1700~2100℃區(qū)間雜質(zhì)氣體釋放的速度,有利于減少氣脹。串接石墨化的溫升速度較大,所以如用含氮量較高的煤系針狀焦生產(chǎn)的大規(guī)格超高功率石墨電極不宜用串接石墨化爐石墨化,否則劇烈的氣脹會導(dǎo)致裂紋廢品的增加。
(3)配料時加入少量氣脹抑制劑,可延緩雜質(zhì)氣體的釋放,氣脹抑制劑通常使用氧化鐵粉,抑制劑與硫反應(yīng)生成硫化物,隨后在較高的溫度下以較低的速度分解出單質(zhì)硫,金屬氧化物防止氣脹的效果是由于其硫化物的穩(wěn)定性作用,當(dāng)用氧化鐵為氣脹抑制劑時,硫的逸出推遲到2100~2500℃間。對煤系針狀焦而言,氧化鐵與氧化鉻一起使用時抑制氣脹效果更好,氧化鎳和氧化鈷對抑制煤系針狀焦的氣脹也有較好效果。將氣脹看作是有害影響的原因之一是因為氣脹的結(jié)果降低了石墨電極的密度,鐵、鎳、鈷的氧化物還有一定的石墨化催化作用,并有利于提高瀝青的殘?zhí)柯?,使由氣脹引起的密度下降得到一定補(bǔ)償。使用同一種氣脹抑制劑,顆粒度越小效果越佳。據(jù)研究報道,氣脹主要是在0.1~1um的微孔中產(chǎn)生,因此抑制劑應(yīng)當(dāng)和粘結(jié)劑一起進(jìn)入焦炭顆粒的微孔中。兩種顆粒度的氧化鐵粉對煤系針狀焦石墨制品焙燒過程中瀝青殘?zhí)柯屎鸵种茪饷浶Ч膶嶒灁?shù)據(jù)舉例。
(4)調(diào)整焦炭的微觀結(jié)構(gòu),焦炭如擁有大量的微裂紋,不僅可降低焦炭的熱膨脹系數(shù),而且可抑制氣脹。焦炭的微觀結(jié)構(gòu)受焦化和煅燒兩個過程的影響,一般由延遲焦化得到的焦炭是半焦,而半焦的結(jié)構(gòu)主要與焦化原料、焦化工藝條件(溫度、壓力等)有關(guān),半焦在1400℃左右溫度下煅燒,體積收縮,微裂紋和孔結(jié)構(gòu)進(jìn)一步變化。采用兩步煅燒法(中間一次冷卻)可使焦炭微裂紋增加。